Сл |
Текст |
Эф |
Сл |
Текст |
Эф |
1 | Химическая связь. Лектор Мирошниченко Юлия Юрьевна. | 0 |
34 | электронных облаков, поэтому хим. связи с участием | 0 |
2 | План лекции - Природа химической связи и её | 0 |
гибр. орбиталей обладают большей прочностью, чем связи |
характеристики - Типы химических связей - Основные |
с “чистыми” АО. |
теории хим. связи - ковалентная связь, метод ВС - |
35 | Пример: При образовании молекулы BeCl2 происходит | 0 |
гибридизация АО метод МО ионная связь. |
гибридизация АО Be. Be Cl. |
3 | Химическая связь–электростатич. взаимодействие | 0 |
36 | Другие типы гибридизации. sp3 гибридизации АО атома | 0 |
связывающее атомы в ионы, молекулы, кристаллы Основное |
С в СН4. |
условие - понижение полной энергии многоатомной системы |
37 | Скелетная и пространственная модели молекулы | 0 |
по сравнению с энергией изолированных атомов Пример: А |
метана. |
+ В = АВ, ЕАВ ? EA + EB. |
38 | Слабые стороны метода ВС. Не допускает присутствия | 0 |
4 | Характеристики связи. | 0 |
в мол-х неспаренных электронов Не объясняет |
5 | Длина химической связи (l св) - расстояние между | 0 |
существования частиц – молекулярных катионов, в которых |
ядрами атомов в соед-ях В однотипных соед-ях длина |
хим. связь осуществляется не парой, а одним электроном |
связи закономерно изменяется: HF – HCl – HBr – HI длина |
(H2+, Hе2+ ) Неожиданные параметры связи в молекулах и |
связи возрастает. |
молекулярных ионах, вызванные переходами электронов. |
6 | Энергия связи (Есв) – это энергия, выделяющаяся при | 0 |
39 | МО - делокализованные и многоцентровые Состояние | 0 |
образовании хим. связи или расходуемая на её разрыв |
эл-нов в молекулах соот-вует принципам min энергии, |
Взаимосвязь Есв и lсв: Молекула HF HCl HBr HI lсв, нм |
Паули и Гунда Условия возникновения МО: - АО должны |
0,092 0,128 0,142 0,162 Есв 566 432 366 298 кДж/моль. |
быть близкими по энергии -Атомные орбитали |
7 | Валентный угол образован воображаемыми линиями, | 0 |
перекрываются - Расположение АО на линии связи должно |
соединяющими центры взаимодействующих атомов O Cl — Be |
быть одинаковым по симметрии - Из n АО образуется n МО |
— Cl H H ? = 180O ? = 104,5O. |
- МО обозначают: ?, ?, ?, ? Основные положения метода |
8 | Дипольный момент – колич-ная характеристика | 0 |
МО. |
полярности связи (измеряется в дебаях) ? = ?q?lдип q– |
40 | Связывающие и разрыхляющие МО. Для нахождения | 0 |
заряд полюса [Кл] lдип – длина диполя [м] Дебай (D):1D |
волновых функций МО используют ЛКАО Из двух |
= 3,33.10-3 Кл?м. [Кл?м ]. |
перекрывающихся АО обр-ся две МО МОсв – min эн-ия МОр – |
9 | Дипольный момент – векторная величина, направленная | 0 |
max эн-ия. |
от (+) к (–) Различают дип. моменты хим. связи и |
41 | ?Св. Модель образования ?св и ?р МО. ?р МО. s AO. s | 0 |
молекул ?мол. = ? ?св. |
AO. |
10 | Lэфф=. Для хар-ки диполя, исп-ют эффективный заряд | 0 |
42 | Сложение симметричных ?sa и ?sb. Линейная | 0 |
qэфф и длину диполя l В 1-м случае принимают l = d |
комбинация 1s орбиталей. |
межъядерному расстоянию Во 2-м, заряд равен заряду |
43 | Распределение электронов по МО в Н2. МОр. Ао. Ао. | 0 |
эл-на, а длину определяют как эфф-ую величину. ?Эксп d. |
МОсв. |
?Эксп q. Qэфф =. |
44 | Схема образования ? и ? связывающих и разрыхляющих | 0 |
11 | Типы химических связей. Распределение электронной | 0 |
МО при комбинации атомных орбиталей s и s pz и pz px и |
плотности между взаимод-ми атомами определяет тип |
px. |
химической связи: ковалентная ионная металлическая. |
45 | Комбинация волновых функций для H2. | 0 |
12 | А : А ?? = 0 Ковалентная неполярная связь А : В ?? | 0 |
46 | | 0 |
? 0 Ковалентная полярная связь А-: С+ ?? ? 1,9 Ионная |
47 | | 0 |
связь ?евал (общие для всех атомов) - Металлическая |
48 | Ионная связь. Энергия связи определяется силами | 0 |
связь Во многих веществах реализуются одновременно |
электростатического взаимодействия противоположно |
несколько типов химической связи. |
заряженных ионов Ионные соединения состоят из огромного |
13 | Полярная и неполярная ковалентная связь. Полярная | 0 |
числа ионов, связанных в одно целое силами |
ковалентная связь. Неполярная ковалентная связь. |
электростатического притяжения. |
14 | Основные теории химической связи. Гравитационная | 0 |
49 | Цикл Габера-Борна ?Нf = Еион(К) - Fср(А) + | 0 |
теория Бергмана – Бертолле Электрохимическая теория |
Uреш+?Нсуб(К)+ 1/2Едис(А2) Для NaCl Uреш= 412 + 109 + |
Берцелиуса (1810) Формалистическая теория типов Дюма - |
121 – 368 + 494 = 768. кДж моль. |
Жерара Учение о химическом строении вещества А.М. |
50 | Энергия кулоновского взаимодействия. ? - Коэф-т | 0 |
Бутлерова(1861) Ковалентная теория Льюиса (1914) Ионная |
отталкивания. |
теория Косселя (1916). |
51 | В ионном кристалле учитывается взаим-ие со всеми | 0 |
15 | Ковалентная связь. Для объяснения механизма | 0 |
остальными частицами Взаимодействие увеличивается в ?М |
образования ковалентной хим. связи разработано |
раз, это учитывает коэффициент Маделунга, зависит |
несколько методов Наиболее применимые: - метод |
только от структуры кристалла Для решетки типа NaCl ?М |
валентных связей(ВС) - метод молекулярных орбиталей |
= 1,7476. |
(МО). |
52 | Энергия кристаллической решетки. энергия разрушения | 0 |
16 | Метод валентных связей (ВС). Связанные между собой | 0 |
решетки на ионы _Екул = Uреш. Екул находят по формуле |
атомы в молекуле удерживаются вместе при помощи одной |
Капустинского. |
или нескольких общих эл-ных пар Химическая связь между |
53 | Цикл Габера-Борна ?Нf=-Еион(К)+Fср(А)-Uреш - | 0 |
двумя атомами локализована в месте перекрывания атомных |
-?Нсуб(К)-Едис(А2) Для NaCl Uреш= 109 + 412 + 494 + 121 |
орбиталей (локализованная двухцентровая связь). |
– 368 = 768. кДж моль. |
17 | Научное объяснение гипотезы дано В. Гейтлером и Ф. | 0 |
54 | Характеристики ионной связи. Энергия | 0 |
Лондоном (1927) путем приближенного решения уравнения |
кристаллической решетки эффективный заряд радиус иона |
Шредингера для молекулы водорода Гипотеза образования |
координационные числа ионов. |
ков. связи за счет обобществления эл-нов дана Льюисом. |
55 | Uреш. возрастает с увеличением заряда ионов и | 0 |
18 | Зависимость потенц. энергии двух атомов водорода от | 0 |
уменьшением их радиусов Uреш - такого же порядка |
межъядерного расстояния. (1) Хим. св. не обр-ся. (2) |
величина, что и энергия ковал. связи Это объясняет |
Хим. св. обр-ся. |
прочность многих ионных кристаллов, их высокие |
19 | Метод ЛКАО. Находят многоцентровые волновые функции | 0 |
температуры плавления и кипения. |
?мол, которые описывают движение электронов в молекуле |
56 | Uреш,Тпл, Ткип ионных кристаллов. | 0 |
Основа метода: молекулярные волновые функции строят |
57 | Эффективный заряд иона. - это реальный заряд иона в | 0 |
комбинируя волновые функции АО: С1, С2,..Сn - |
кристаллической структуре Рентгеновский метод |
коэффициенты Лучшая ?мол отвечает Еmin. |
определяет заряд атома, при сравнении спектра |
20 | Обменный механизм образования ковалентной связи. | 0 |
свободного атома и в соединении Исследование |
Общие пары электронов образуются при спаривании |
диэлектрической проницаемости в кристаллах дает |
неспаренных эл-нов, принадлежащих разным атомам При |
эффективные заряды атомов в ряде соединений. |
этом число неспаренных электронов у многих атомов ув-ся |
58 | Эффективный заряд атома (экспериментальные данные). | 0 |
за счет расспаривания спаренных электронов, если на |
Соед-е Атом ? Соед-е Атом ? HCl Cl -0,2 GeBr4 Ge +1,1 |
вал. уровне есть свободные орбитали Этот процесс |
C2H4Cl2 Cl 0 ZnBr2 Zn +0,5 LiClO4 Cl +0,8 IBr Br -0,1 |
является переходом атома в возбужденное состояние. |
H2S S -0,2 GeH4 Ge +0,2 SO2 S -0,1 GeO2 Ge +0,1 CaSO4 S |
21 | | 0 |
+0,4 K2CrO4 Cr +0,2 KMnO4 Mn +0,3 CrCl3 Cr +1,3. |
22 | связывающие эл-ные пары образ-ся объединением пары | 0 |
59 | Степень ионности (i). ? это реальный заряд иона в | 0 |
вал. электронов одного атома (донора) со свободной АО |
крист-й структуре Величина ионности может быть оценена |
другого атома (акцептора) Пример: BF3 + F – = BF4–. |
и по разности электроотрицательностей атомов. |
Донорно-акцепторный механизм образования связи. B F. |
60 | | 0 |
23 | Основные положения метода ВС. Ков. связь образуют | 0 |
61 | Эффективный радиус. - это радиус действия иона в | 0 |
два электрона с противоположными спинами, принадлежащие |
кристалле Находят по ?r ионов в кристалле (r ионов не |
двум атомам При образовании связи происходит |
одинаковы и радиус одного из ионов необходимо |
перекрывание АО и увеличение электронной плотности |
определить) Оптическим методом был получен r(F-) = |
между ними, что приводит к уменьшению энергии Связь |
1,33·10?10 нм зная межъядерное расстояние в кристалле |
реализуется в направлении наибольшего перекрывания АО. |
NaF (d = 2,31·10?10 нм) нашли r(Na+) = ( 2,31-1,33) |
24 | Валентность. определяется числом неспаренных | 0 |
·10?10= 0,98 нм. |
электронов Пример: атом Н (1s1) - валентность равна 1 |
62 | Структура ионных молекул и кристаллов опр-ся | 0 |
атом Не (1s2) - валентность равна 0 валентность может |
зарядами ионов и их размерами Ионные молекулы могут |
быть увеличена - промотированием атома - |
быть 2-х видов АВ и АВ2 т.к. степень ионности |
донорно-акцепторным взаимод. |
уменьшается с увеличением n (ABn). |
25 | Свойства ковалентной связи. | 0 |
63 | Cтруктура ионных кристаллов опр-ся координационным | 0 |
26 | Направленность хим. связи обусловлена перекрыванием | 0 |
числом (К.ч.), которое зависит от отноcительных |
электронных облаков определяется направленностью в |
размеров ионов (rк/rа - числа Магнуса). Координационное |
пространстве АО с l ? 0 Атомные орбитали px-, py- и pz- |
число. |
расположены под углами 900 d- орбитали: лепестки |
64 | Свойства ионной связи. | 0 |
образуют угол 900, а между различными d- АО могут быть |
65 | Ненаправленность и ненасыщаемость В ионном | 0 |
углы 1800, 900 и 450. |
соединении каждый ион притягивает к себе независимо от |
27 | Насыщаемость – макс. возможное число связей, | 0 |
направления неограниченное число противоположно |
определяемое общим числом задействованных орбиталей 1-й |
заряженных ионов из-за сил электростатического |
период - макс. валентность = 1 2-й период - макс. |
взаимодействия Взаимное отталкивание противоионов |
валентность = 4, т.к. валентные 4 АО (2s- и три 2р) 3-й |
ограничивает их число в окружении каждого иона. |
период - валентные 9 АО (3s, три 3р и пять 3d), но |
66 | Ионные соединения при обычных условиях – твердые и | 0 |
макс. валентность практически не реализуется. |
прочные, но хрупкие вещества При плавлении и |
28 | Кратность хим. связи - число общих электронных пар, | 0 |
растворении в воде они распадаются на ионы |
реализующих связь между двумя атомами Чем выше |
(электролитическая диссоциация) и проводят |
кратность связи, тем она прочнее (кратности больше 3 не |
электрический ток, т.е. являются электролитами. |
бывает) Кратность обусловлена характером перекрывания |
67 | Поляризация. Это влияние друг на друга ионов, | 0 |
АО Молекула F2 O2 N2 Кратность связи 1 2 3 Е св, |
приводящее к деформации электронных оболочек Причина - |
кДж/моль 159 494 945. |
действие электрического поля, создаваемого соседними |
29 | ? -взаимодействие возникает при перекрывании | 0 |
противоположно заряженными ионами В результате |
орбиталей s – s и s – p, p – p, d – d вытянутых вдоль |
электронная оболочка смещается в сторону соседнего иона |
одной оси ? - взаимодействие, перекрывание по линии, |
и деформируется. |
перпендикулярной линии связи В молекуле N2 - тройная |
68 | Поляризуемость - деформация электронного облака в | 0 |
связь (1 ?- и 2?-). Типы перекрывания атомных АО. |
электрическом поле Поляризующая способность - |
30 | ? - (дельта) взаимодействие, при которой | 0 |
деформирующее влияние на другие ионы. |
перекрываются d-орбитали четырьмя лепестками По |
69 | Возрастает с ув-м размеров иона li+ – na+ – K+ – | 0 |
прочности хим. взаимодействия располагаются в следующей |
rb+ – cs+ F-– cl-– br-– I- радиус увеличивается |
ряд: ? > ? > ? ? и ? – взаимод-вия возникают как |
поляризуемость возрастает rкат < rат < rан |
дополнительные к ?- взаимод-вию. Типы перекрывания |
поэтому поляризуемость анионов выше поляризуемости |
атомных АО. |
катионов. Поляризуемость иона. |
31 | H?C ? C?H. | 0 |
70 | Поляризующая способность ионов. зависит от заряда, | 0 |
32 | Гибридизация АО. Атом, взаимодействуя с несколькими | 0 |
размера и типа иона Чем > заряд иона, тем > его |
одинаковыми партнерами, образует равнопрочные связи с |
поляризующее действие При одном и том же заряде |
участием электронов разных уровней. Кроме того, углы |
напряженность электрического поля вблизи иона тем >, |
между связями в подобных многоатомных молекулах не те, |
чем < его размеры. |
которые следовало бы ожидать из пространственного |
71 | Катионы d-эл-тов обладают (при одном и том же | 0 |
расположения взаимодействующих АО. Пример: в H2O – |
заряде и близком радиусе) большей поляризующей |
104,50, в NH3 – 1070, в CH4 – 109,280 и т. д. Для |
способностью, чем катионы s- и p-элементов Анионы |
объяснения этих противоречий в теорию введено |
характеризуются поляризуемостью, а катионы поляризующей |
представление о гибридизации АО, т.е. о перемешивании |
способностью. |
орбиталей с различными квантовыми числами и получением |
72 | Влияние поляризации на свойства соединений: | 0 |
гибридных АО. |
Растворимость термическую устойчивость окраску. |
33 | Это мат-ий прием отыскания новых волновых функций, | 0 |
73 | Пример AgCl хуже растворим в воде, чем NaCl и KСl | 0 |
удовлетворяющих условию равнопрочности образуемых |
Причина более сильное поляризующее действие Ag+ на Cl– |
связей и уменьшению энергии ?гибр = Сs?s ± Сp?p При |
и связи становятся более ковалентны в AgCl, что |
этом из двух «чистых» АО (?s и ?р) обр-ся две |
ухудшает его растворимость в воде. |
гибридные: ?гибр1=Сs?s + Сp?p ?гибр2=Сs?s – Сp?p. |
74 | Пример: Кислородсодержащие к-ты менее устойчивы при | 0 |
Гибридизация АО. |
нагревании, чем их соли Причина - сильное поляризующее |
34 | Основные положения гибридизации. Гибридизуются | 0 |
действие Н+ Внедряясь в анион, протон снижает его |
орбитали атома, реализующего связи с другими атомами |
заряд, ослабляет в нем хим. связи и делает его менее |
Гибридизуются АО с близкой энергией Число гибридных |
устойчивым, поэтому кислоты легко разлагаются на воду и |
орбиталей равно суммарному числу исходных орбиталей |
оксид. |
Гибридизация сопровождается изменением формы |
| | |
74 |
«Химическая связь» | Химическая связь |
0 |
http://900igr.net/fotografii/khimija/KHimicheskaja-svjaz/KHimicheskaja-svjaz.html