Химическая связь Скачать
презентацию
<<  Водородная связь Валентность и степень окисления  >>
Водородная химическая связь
Водородная химическая связь
Водородная химическая связь
Водородная химическая связь
Н – bond AT
Н – bond AT
Н – bond AT
Н – bond AT
Гуанин
Гуанин
Фрагменты кристаллов
Фрагменты кристаллов
Cимметричная
Cимметричная
Две молекулы описывают гамильтонианами НА и НВ
Две молекулы описывают гамильтонианами НА и НВ
Две молекулы описывают гамильтонианами НА и НВ
Две молекулы описывают гамильтонианами НА и НВ
Слабые водородные связи
Слабые водородные связи
Водородная химическая связь
Водородная химическая связь
Динамические комплексы
Динамические комплексы
Динамические комплексы
Динамические комплексы
H+, me+, i-pr+ нет p-комплексов MP2/6-31+g**(fc)
H+, me+, i-pr+ нет p-комплексов MP2/6-31+g**(fc)
H+, me+, i-pr+ нет p-комплексов MP2/6-31+g**(fc)
H+, me+, i-pr+ нет p-комплексов MP2/6-31+g**(fc)
Синглет-бирадикальный характер
Синглет-бирадикальный характер
Фото из презентации «Водородная химическая связь» к уроку химии на тему «Химическая связь»

Автор: kot. Чтобы познакомиться с фотографией в полном размере, нажмите на её эскиз. Чтобы можно было использовать все фотографии на уроке химии, скачайте бесплатно презентацию «Водородная химическая связь» со всеми фотографиями в zip-архиве размером 2273 КБ.

Скачать презентацию

Водородная химическая связь

содержание презентации «Водородная химическая связь»
Сл Текст Эф Сл Текст Эф
1Теоретические основы органической химии Водородная0 20Dimers of Formamide. Decomposition of Interaction0
и донорно-акцепторная связи Лекция 15 Energy for Dimers of Formamide and Its Tautomeric Form
(электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И. as Well as Their Fluoro Derivatives Complex EH-L EES
2Водородная связь. Водородная связь играет важную0 EEX EDEL ?EHF ECORR ?E N-H ...O -3.6 -23.3 19.7 -8.5
роль во многих химических, физических и биохимических -12.1 0.0 -12.1 N(F)-H…O -2.5 -22.6 20.1 -9.0 -11.5 0.1
процессах. Л. Полинг: Молекулы в кристаллах. -11.3 N-H…O(C-F) -4.9 -20.0 15.1 -6.5 -11.4 0.1 -11.3
Ферментатив- ный катализ. Молекулы жизни. Перенос O-H…N 8.8 -45.4 54.2 -26.6 -17.8 -2.7 -20.5 O-H…N(F)
протона. При определенных условиях атом водорода может 3.6 -32.0 35.6 -17.4 -13.8 -1.9 -15.7.
быть связан сильной связью с двумя соседними атомами, а 21-0.25 1.10 -2.30 -1.45. Слабые водородные связи CH…0
не с одним. ArH. Eэл.-стат. Eобм.(оттал.) Екорр. Еполн. Ккал/моль.
3Образование водородной связи наступает при0 Ab initiiio, MP2, sakaki, 1993г. Chem. Rev. 2010, 110,
взаимодействии протонодонора (кислоты Бренстеда, 6049.
электроноакцептора) с протоноакцептором (основанием, 22Донорно-акцепторная связь. Донорно-акцепторная0
электронодонором). Первую научную трактовку водородной связь (координационная связь) — химическая связь между
связи дали в 1920 году В. Латимер и В. Родебуш, двумя атомами или группой атомов, осуществляемая за
работавшие в лаборатории Г. Льюиса, основоположника счет неподеленной пары электронов одного атома (донора)
учения о ковалентной связи, автора теории кислот и и свободной орбитали другого атома (акцептора). Термины
оснований и плодотворной в органической химии концепции «донорно-акцепторная связь» или «координационная связь»
обобщенной электронной пары. не всегда корректны, поскольку часто это не есть вид
40 химической связи, а лишь теоретическая модель,
50 описывающая особенность её образования.
6Н – bond AT. ?-stacked AT.0 23Свойства ковалентной химической связи, образованной0
7Гуанин-H2O, MeOH, H2O2. B3LYP/ 6-31+G(d).0 по донорно-акцепторному механизму, ничем не отличаются
8Фрагменты кристаллов О…Н…О. K+. K+. 1. 2. O..H..O.0 от свойств связей, образованных по обменному механизму.
9Типы водородных связей. Внутримолекулярная0 Донорно- акцепторная связь. Ковалентная связь.
Межмолекулярная. Внутримолекулярную водородную связь 240
отличают от межмолекулярной связи по признакам 25Согласно теории Малликена, основное (N) и0
ассоциации. Межмолекулярная Н-связь «исчезает» при возбужденное (Е) состояния молекулярных кoмплексов
низкой концентрации вещества в нейтральном состава DА описываются волновыми ф-циями yN и yE: YN =
растворителе, тогда как внутримолекулярная Н-связь в aY0(D,A) + bY1(D+-A-) основное YE = a*Y0(D,A) -
этих условиях сохраняется. b*Y1(D+-A-) возбужденное Ф-ция y0 описывает гипотетич.
10Cимметричная. ЯМР, метод изотопного возмущения.0 состояние системы "без связи", когда
Асиммет- ричная. расстояние между молекулами D и А равно длине
11[H….F….H]-. H….O….H. Симметричные Н-связи.0 донорно-акцепторной связи, а взаимод. между ними только
Нейтронная дифракция (кристалл). Атом водорода электростатическое. Ф-ция y1 описывает состояние, в
посредине или близко к центру связи. котором один из электронов с МО донора yD перенесен без
CCSD(T)/6-311(3df,3pd)// CCSD/6-311(3df,3pd). изменения спина на МО акцептора yA, в результате чего
Grabowski, S. J.; Ugalde, J. M. Chem. Phys. Lett. 2010, образуется ковалентная связь. Суперпозиция гипотетич.
493, 37. состояний, отвечающих y1 и y0, соответствует реальному
12Природа водородной связи. E = eex + еpol + еct +0 состоянию молекулярного кoмплекса.
еes. EEX - обменная энергия (отталкивание ? !) ЕPOL - 26Для ряда молекулярных комплексов характерно0
поляризационная энергия ЕCT - энергия переноса заряда появление в электронных спектрах новой полосы
ЕES - энергия электростатичекого взаимодействия. При поглощения, отсутствовавшей в спектрах индивидуальных Д
малых расстояниях POL, ES и CT важны, при больших ES и А, называемой полосой переноса заряда. hn = ID — ЕА +
важно (Morokuma, K; Kitaura, K. In Molecular С ID – потенциал ионизации донора ЕА- сродство к
Interactions; Ratajczak, New York,1980; Vol. 1, p электрону акцептора С - константа.
21-66). Притяжение. Morokuma and kitaura 27G.I. Borodkin et al. Tetrahedron Lett. 1973, 539.0
(одноэлектронное приближение hartree-fock). 28n-Доноры: RNH2, ROH, R2O, RSH, R2S и др. p-Доноры:0
13Две молекулы описывают гамильтонианами НА и НВ а0 ArH s-Доноры: H-CHal3 (пара электронов от s-связи)
межмолекулярное взаимодействие слабое; V ? оператор p-Акцепторы: кислоты Льюиса (p-вакантная АО),
межмолекулярного взаимодействия. (1). Н0= на + нв. Где: карбокатионы p-Акцепторы: хиноны и др. s-Акцепторы:
(2). (3). I и j – электроны, A, B - ядра. Электрон-ядро s-разрыхляющая MO.
электрон-электрон ядро-ядро. 29p-Комплексы. O. Hassel, Acta. Chem. Scand., 1958,0
14Еpol = - S. Энергия прямого электростатического0 1146.
взаимодействия невозмущенных молекул: Еo = <?Аn?ВmI 30NO+ c алканами. A B C. DE 0 -4 14 ккал/моль0
V I ?Аn?Вm> (4). Энергия взаимной поляризации невыгоден. Ab initio. P.R. Schreiner et al.,J. Am.
молекул: I<YnAYmBI V I YoAYoB>I2. = Еind + edisp. Chem. Soc., 115, 9659 (1993).
(5). (Еna – eoa) + (emb – eob). Индукционная энергия 31NO+ с олефинами. G.I. Borodkin et al., J.A. Chem.0
Еind отвечает взаимодействию невозмущенной молекулы А с Soc. 12863 (1995).
поляризованной ею молекулой В и наоборот. Энергия Еind 32Комплексы двух типов ab initio HF/6-31-G*. Более0
отрицательна и для нейтральных молекул мала. устойчив; IGLO расчет хим. Сдвигов. G.I. Borodkin et
15Еdisp = - S. I<YnAYmBI V I YoAYoB>I2.0 al., Mend. Commun.83 (1999).
Дисперсионная энергия Еdisp отвечает взаимодействию 33Динамические комплексы.0
двух взаимно поляризованных электронных распределений. 34Азотсодержащие комплексы.0
Она определяется квантово-механическими флуктуациями 35Комплексы с элементами 6-ой группы. Eвосст ~0.9 ev0
электронной плотности и требует для расчета учета (mecn). K.Y. Leee t al., Inorg. Chem. 4196 (1990).
электронной корреляции. (Еna – eoa) + (emb – eob). (6). 36Соответствие концепции ЖМКО. NO+ - мягкая кислота.0
m, n = 0. G.I. Borodkin et al. J. Chem. Soc. PT2, 1029 (1995).
16Понятие «перенос заряда» следует понимать в том же0 37H+, me+, i-pr+ нет p-комплексов MP2/6-31+g**(fc).0
смысле, что и понятие «валентная структура», в методе 38EДА = Eэл-стат + Еполяр. + Еобм + Епз + Ев.п. К.0
валентных связей: речь идет о включении в волновую Морокума классифицировал молекулярные кoмплексы по
функцию вклада состояний, отвечающих ионизированным энергии связи: cильные (сотни кДж/моль), средние
молекулам комплекса. Перенос заряда зависит от разности (десятки кДж/моль), cлабые (единицы кДж/моль) По
энергией комплекса и энергией мономеров, описываемых природе связи: электростатические, поляризационные, с
антисимметризованным произведением волновых функций переносом заряда. Eэл-стат - энергия
каждого из них. электростатического взаимодействия Еполяр -
17Энергия межмолекулярной водородной связи. ?E =0 поляризационная энергия, Еобм - энергия обменного
E(R1-A-H… B-R2) – E(R1-A-H) – E(B-R2). Комплекс DE взаимод., Епз - энергия, связанная с переносом заряда,
(ккал/моль) RH…B(?) MP2/6-311++G(d,p) HOH…OH2 -4.5 1.95 Ев.п - энергия высших порядков, определяемая как
HOH…NH3 -5.9 1.97 FH…OH2 -7.7 1.73 [F…H…F]- -61.0 1.14 разность между ЕДА и первых четырех членов разложения
HCH…OH2 -2.5 2.44 F-H…H-Li -13.4 1.40. Grabowski, S. (ab initio).
J.; Sokalski, W. A. J. Phys. Org. Chem. 2005, 779. 39Schematic drawing of the 1D stack.0
18Зависимость энергии от расстояния.0 Синглет-бирадикальный характер обуславливает стэкинг
19rn - rS = ?rns - c log n. Rn – rs - расстояние0 молекул, что проявляется в ЭСП (нет ЭПР сигнала).
между атомами r и s n - порядок связи.
39 «Водородная химическая связь» | Водородная химическая связь 0
http://900igr.net/fotografii/khimija/Vodorodnaja-khimicheskaja-svjaz/Vodorodnaja-khimicheskaja-svjaz.html
cсылка на страницу
Урок

Химия

64 темы
Фото
Презентация: Водородная химическая связь | Тема: Химическая связь | Урок: Химия | Вид: Фото
900igr.net > Презентации по химии > Химическая связь > Водородная химическая связь